Jean-Luc Flandin

Études de faisabilité / feasibility studies Support aux ventes et devis / Sales support and quote Élaboration de modèles chemométriques / Calibration work Support technique à la clientèle / Technical support for customers R&D Formateur SIMDUT Refinery, chemical and gas industries

Étude calorimétrique de la complexation des lanthanides par les malonamides. http://www.iaea.org/inis/collection/NCLCollectionStore/_Public/34/047/34047313.pdf Dans le domaine de la séparation des radionucléides à vie longue, les diamides sont des extractants intéressants car ils permettent une coextraction des lanthanides(III) et actinides(III), étape préliminaire indispensable pour la gestion des effluents de haute activité issus du retraitement des combustibles nucléaires usés. La recherche menée s'inscrit dans une démarche de compréhension des mécanismes et a pour objectif la détermination des grandeurs thermodynamiques (ΔrG, ΔrH et ΔrS) associées à la complexation et à l'extraction des lanthanides(III) par les malonamides. La première partie du document concerne la complexation des lanthanides(III) par un diamide hydrosoluble. Les résultats expérimentaux obtenus par spectrométrie UV-visible, SLRT, RMN et titrage microcalorimétrique ont permis de montrer que les interactions lanthanides(III)-TEMA en milieu H2O sont très faibles et que la réaction de complexation associée est endothermique. Le ligand TEMA reste en seconde sphère de coordination du lanthanide. La seconde partie de cette étude est focalisée sur l'extraction du nitrate de néodyme(III) par un diamide lipophile, réaction exothermique. L'influence de la composition de la phase aqueuse et de la phase organique sur les grandeurs ΔrG et ΔrH a été étudiée par titrage microcalorimétrique. Le paramètre essentiel est la concentration totale en extractant. Les grandeurs thermodynamiques sont donc très dépendantes de l'organisation en phase organique avant et après l'extraction. Parallèlement, cette étude a montré l'intérêt de l'approche calorimétrique pour analyser des réactions de base telles que la dilution des diamides et leur micellisation.

Étude calorimétrique de la complexation des lanthanides par les malonamides